Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян)

1.Из молекулярной формулы и отмеченных хим параметров понятно, что B– циклопентадиен, а A– его димер (Bпоявляется из Ав итоге процесса, оборотного реакции Дильса-Альдера). Под действием сильного основания циклопентадиен просто депротонируется; образовавшийся анион проявляет нуклеофильные характеристики и реагирует с алкилгалогенидом, замещая галогенид-ион:

Образовавшееся соединение Свступает в реакцию Дильса-Альдера с Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян) α-хлоракрилонитрилом. Цианогруппа гидролизуется аква щелочью относительно медлительно, зато активирует нуклеофильное замещение хлорид-иона с образованием циангидрина, который в критериях реакции неустойчив и расщепляется с образованием кетона Е.

Дальше кетон Еокисляют м-хлорнадбензойной кислотой. При всем этом образуются два изомера состава С9Н12О3. Так как при обработке Ещелочным веществом Н2О2 появляется только Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян) какой-то из них, а реакция с CF3CO3H ведет к другому, можно осознать, что эти два изомера образуются разными способами, т.е. не являются стереоизомерами. Потому что формула Еимеет вид С9Н12О2, какой-то из них, разумеется, является эпоксидом; другой – продуктом окисления кетона по Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян) Байеру-Виллигеру. Для эпоксидирования по Прилежаеву, как понятно, употребляются надкислоты, т.е. G– эпоксид. Как следует, F– повторяющийся непростой эфир (лактон).

Лактон Fгидролизуется при действии аква раствора щелочи; при действии на продукт I2 происходит иодолактонизация. Две стадии перевоплощения образовавшегося лактона в Jявны: (CH3CO)2O ацетилирует OH группу; удаление метильной группы (–CH Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян)2OMe → –CH2OH) протекает при действии BBr3. Тогда n-Bu3SnH в купе с конструктивным зачинателем употребляется для удаления из молекулы иода:

Бициклический продукт Jокисляется действием CrO3 до альдегида К, после этого вступает в реакцию Виттига с образованием енона L. Восстановление последнего боргидридом цинка дает диастереомеры состава С17Н26О5. Из Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян) структур Lи PGF2α можно прийти к выводу, что М– изомерные аллиловые спирты, при этом конфигурация ОН группы в М1та же, что в PG.

Обработка М1карбонатом калия, разумеется, ведет к гидролизу сложного эфира. В М1имеется две сложноэфирных группы: алкилацетат и лактон. Обе они могут подвергаться гидролизу. Так как Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян) последующие перевоплощения, ведущие к простагландинам, затрагивают лактон, можно прийти к выводу, что при действии K2CO3 происходит селективный гидролиз группы ROAc с образованием соответственного спирта (гидролиз более затрудненного лактона протекает значительно медлительнее). Дальше при действии i-Bu2AlH лактон восстановливается в альдегидную группу, которая подвергается реакции Виттига. Из структуры Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян) PGF2α видно, что в последнюю реакцию вступает альдегид, образующийся конкретно из лактонового куска. Чтоб альдегид не вел взаимодействие со спиртовыми группами (после гидролиза М1молекула представляет собой диол) с образованием ацеталя либо полуацеталя, эти группы защищают действием дигидропирана в присутствии кислотного катализатора. После проведения реакции Виттига тетрагидропиранильную защиту Задача №ОХ-4 (автор Д.А. Багдасарян) снимают обработкой кислотой. Таким макаром, оставшиеся стадии в синтезе PGимеют вид:

2.При комнатной температуре происходит стремительная изомеризация моноалкилзамещенного циклопентадиена с образованием консистенции из 3-х товаров:

3.

Система оценивания:

1. Структуры АСиМ1-М2по 1 баллу, структуры D-L, N, Oи PGE2по 1,5 балла. Всего 23 балла.

2. 1 балл

3. 1 балл

Всего 25 баллов.

ХИМИЯ И ЖИЗНЬ


zadachi-dlya-vzroslih-rasshirit-predstavlenie-rebyonka-o-soli.html
zadachi-do-konca-uchebnogo-goda.html
zadachi-doprosa-obvinyaemogo.html